1.常用調諧液

產品名稱:全氟三丁胺（PFTBA）

CAS:311-89-7

分子式:C₁₂F₂₇N

分子量:671.09

結構式：N(CF₂CF₂CF₂CF₃)₃

全氟三丁胺調諧液有如下特點：

(1)性質穩定，很難與其他物質發生反應。

(2)可揮發，全氟取代后，沸點降低，氣化好。

(3)碎片覆蓋全部質量范圍，在MS下裂解狀態也比較固定，且裂解效率比較高，粒子響應好。主要碎片如下：

31，51，69，100，119，131，169，181，214，219，264，376，414，426，464，502，576，614

（4）僅有¹³C和¹⁵N同位素，干擾小,使碎片離子質量容易解析。

2.什么情況下需要進行調諧

氣相色譜-質譜聯用儀一般在關機或停電后重啟、更換燈絲、更換氣瓶或對離子源清洗、色譜柱更換及老化、離子源烘烤等常規維護保養后，要進行調諧。調諧分為自動調諧和手動調諧兩類，包括自動調諧、標準譜圖調諧、快速調諧等方式。分析結果進行譜庫檢索，一般先進行自動調諧，然后再進行標準譜圖調諧以保證譜庫檢索的可靠性。

調諧之前首先進行空氣和水檢查，看是否存在漏氣等問題，需排除故障后再進行調諧。手動調諧查看氮、氧、水的比例是否合適。如發現水和氧氣含量都特別高，這種情況一般是需要查看水氧捕集肼是否需要更換，通過捕集肼上的顏色判斷，然后進行更換捕集肼，再抽真空，然后通過調諧；如發現氮氣、氧氣含量比較高，水含量在合理范圍內，這種情況一般是儀器長時間或一段時間不用，管路中存在一定的空氣，待管路中氣體置換以后，再進行空氣和水檢查，氮氣含量就會降下來。

上次調諧進行一半時遇到停電或其他情況，儀器自己保存了這次不完整的調諧參數，我們再進行調諧時，儀器會自動調用上次錯誤的調諧參數，導致出現調諧錯誤，調諧無法得到恒定的峰寬。解決方法：

第一種是調用之前正常的調諧文件來進行調諧，并保存為atune.e。

第二種是通過手動調諧并保存參數，然后再進行調諧。

第三種是重新配置一個儀器，默認的空白調諧的基本參數是正確的，在此基礎上再進行調諧。

3.自動調諧報告解讀

空氣/水檢查：儀器正常時，相對豐度：水18/69＜20%，氮氣28/69＜10%，氧氣32/69＜5%。

（1）如果水很高，而氮、氧很低，意味著抽真空時間不夠，因為水比氮氣難抽，氮氣一般抽40分鐘即可降到5%以下，水峰要抽兩小時以上才能降下來。可以多走幾次升溫程序，也可以設置烘烤下離子源。

（2）如果18很低，28，32很高，氮氣和氧氣的豐度比在（3:1～4:1）之間，說明系統漏氣，應進行檢漏。

氣相部分和質譜部分都可能漏氣。氣相部分漏氣多是因為一些經常拆卸的接頭或密封墊圈沒有裝好、破損或老化；質譜部分則多是因為色譜柱螺帽處溫度變化造成松動后漏氣，或柱子沒裝好、錯用石墨墊、色譜柱螺帽擰得太緊、石墨圈壓碎了等導致漏氣。丙酮檢漏是現在常用的方法。用棉簽蘸取少量丙酮，涂在容易發生漏氣的部位，每次只能涂一個位置，如果涂完后，工作站基線出現一個丙酮峰，就表明該地方漏氣了，需要進行處理。

（3）如果18，32都很低，氮氣含量高時，那并不意味著漏氣，其原因可能是氣體凈化管進了空氣或者是氣體不純或質量不好。可以繼續抽真空或者擰松儀器后面進氣管路接頭，放氣10到20分鐘后再擰緊，或者更換載氣，直到氮氣含量達到要求。

（4）要求69、219、502三個色譜峰平滑對稱，相應的同位素明顯；半峰寬應在0.60±0.05范圍內。m/z 69, 豐度達到30萬以上。

（5）特征離子相對豐度（%）質量數219/69的比值＞40%；質量數502/69的比值＞2.4%。同位素豐度比m/z70比m/z69為 0.5～1.6%；m/z220比m/z219 為3.2～5.4%；m/z 503比m/z502 為7.9～12.3%。502和503中間的峰谷要低過503峰高的一半，重疊的部分盡可能的少，最好502和503完全分離。

（6）EM電壓與上次的基本無變化，變化大時影響定量分析就要考慮清洗離子源等。

（7）全氟三丁胺調諧液掃描的峰數應在200以下，以80個～100個之間最好，說明質譜的真空度好；若達到200～300個，需要繼續抽真空或說明離子源臟了。

（8）新儀器或者剛清洗完離子源，EM電壓一般在800V～100OV之間。EM電壓越小，表明離子源越潔凈。隨著儀器使用時間的推移，EM電壓越來越高。EM電壓超過1500V（或2000V），表明離子源有污染，需清洗離子源。清洗離子源，有助于延長質譜儀的使用壽命，但經常清洗易造成離子源表面活化。

4.儀器質譜性能檢查

調諧通過后，部分國家標準檢測方法還需要對儀器的質譜性能進行進一步檢查，如HJ 644-2013方法中用4-溴氟苯(BFB）、HJ834-2017方法中用十氟三苯基膦(DFTPP)溶液，進樣分析，得到的關鍵離子豐度應符合方法中的規定，否則需對質譜儀的參數進行調整或者考慮清洗離子源。見表1、表2。

5.調諧常見問題

5.1調諧無法通過時如何處理？

（1）首先確認真空啟動時間及真空度是否合適；

（2）進行自動調諧前需在峰檢測窗口確認系統是否漏氣；

（3）在工具欄中選擇新建調諧文件，在調諧條件窗口中選擇“初始化”，然后進行調諧；

（4）調諧無法通過時，是否顯示燈絲已經耗盡的錯誤信息，如果顯示，請更換燈絲后再進行調諧；

（5）檢查燈絲、離子源的安裝位置是否正確；

（6）檢查離子源是否污染，長時間未進行清洗，需清洗后再進行調諧；

（7）儀器使用年限較長，檢查PFTBA的剩余量是否過少，少于樣品瓶的20%時要加入PFTBA標準品后再調諧；

（8）檢查毛細管柱進入進口的長度與標尺是否一致。

5.2如何降低水分和氮氣？

繼續抽真空，水分很快就能降下來，但是氮氣很難降下來，可能是氣體凈化管進了空氣，這時可以打開氣相色譜后面的蓋板，用專用扳手擰開進氣口，讓管路中的載氣自然吹掃大概20min后，又擰緊進氣口螺帽。然后開始抽真空，大概抽真空1h，再進行調諧，水分和氮氣就能降下來。

5.3如何判斷真空系統漏氣及解決辦法？

（1）如果在峰檢測窗口m/z 28強度 與m/z 18強度的比值大于2就有漏氣可能，進一步判斷m/z 28強度和m/z 69強度之比小于2則不漏氣，若大于2則有可能漏氣。

（2）確認真空啟動時間，一般情況下啟動2小時后真空會達到穩定狀態，如果啟動時間小于1小時，氮氣峰會略高。

（3）確認系統是否存在漏氣。

A.剛更換氣瓶或者氣路過濾器，載氣管路中會混入空氣，會使氮氣峰偏高，可通過加大流量吹掃然后再檢查。

B.如果載氣管路中安裝了氦氣過濾器，使用一段時間后過濾器會產生飽和而放出氮氣，也會造成氮氣峰略高，建議更換新的過濾器。

C.氦氣純度不夠，含有氮氣時，也會類似假象。

（4）通過以上判斷，確認漏氣，有以下幾種可能：

A.色譜柱兩端的螺母是否緊固，新安裝的Vesple壓環需要升溫至200℃～250℃保持10～30分鐘，降溫后重新緊固才可以完全密封。

B.檢查進樣墊是否超過使用次數，進樣口螺母是否擰緊。

C.檢查進樣口襯管O型密封圈是否破損，襯管螺母是否擰緊。

D.如果真空腔門的密封墊上沾有灰塵，也會造成系統漏氣，關閉真空后清理密封墊，再檢查漏氣情況。

5.4真空無法啟動如何解決？

（1）檢查儀器電源、工作站和儀器的連接是否正常，確認系統處于受控狀態。

（2）低真空無法啟動時，檢查機械泵和主機的連接線是否正常；

（3）檢查色譜柱和MS的連接是否正常，柱子是否有斷裂；

（4）檢查色譜柱流量是否過大，尤其是0.53mm（ID），流量不要超過15ml/min；

（5）檢查色譜柱和MS的連接是否正常，柱子是否有斷裂；

（7）檢查真空腔門密封圈是否完好，門是否擰緊。